锂离子电池的组成部分(一)
一、在负极资料部分,锂电池的负极资料主要是:
A、石墨系碳(graphite)
a、天然石墨
b、人工石墨
c、类石墨(如 MCMB , Meso Carbon Micro Beads)
B、非石墨碳材(如焦碳系,coke)
因为石墨系的分量能量密度较高且资料结构具较高的规则性,所以第一次放电的不行逆电容量会较低,别的石墨系负极资料具有平稳作业电压效果,对电子产品的运用和充电器的设计较具优势。而另一品种的焦炭系与碳黑系﹝carbon black﹞的负极资料在第一次充放电反响的不行逆电容量很高,此资料能够在较高的C- rate下作充放电,放电曲线较斜,有利于运用电压监控电池容量的耗费。
石墨为层状结构,由碳网平面沿C轴堆积而成,层距离为3.36A。平面碳层由碳原子呈六角形摆放并向二维方向延伸,碳层间以弱的范德华力结合,锂嵌在碳层之间
石墨的实践比容量为320—340mAh/g。均匀嵌锂电位约为0.1V(VS Li+/Li),第一周充放电功率约为82—84%,迴圈功能好,且价格低廉(<10元/Kg)。
★ 石墨类的製备 :
① 中心相碳微球(Mesophase Carbon Micro Beads, MCMB)是用煤焦油沥青、石油重质油等在350—500℃温度下加热并经别离、洗刷、乾燥和分级等进程制得的均匀粒径6-10微米的碳微球,然后于28000C下进行石墨化热处理制得的碳资料。其外形呈球形,晶体结构同石墨根本共同。
MCMB的实践比容量约为310—330mAh/g,均匀嵌锂电位约为0.15V(VS Li+/Li),第一周充放电功率约为88%—90%,迴圈性及大电流功能好,是目前为止最为抱负的负极资料,但价格昂贵(约300元/Kg)
② 气相生长碳纤(Vapor-Grown Carbon Fiber, VGCF)是以碳氢化合物经化学蒸镀(CVD)反响,再用不同温度经热处理而成
★ 非石墨类的製备 :
① 可石墨化碳类 —- 软碳 : 主要为焦碳﹝Coke﹞类,可由沥青或煤渣而来。
② 不行石墨化类 —- 硬碳(最具发展潜力)。硬碳不易石墨化。是一种与石墨不同的近似非晶结构的碳资料,晶体尺度较小,通常在几个纳米以下,呈无规则摆放,有纤细空地存在,是使用高分子前驱物(polymer precursor),在不同温度下经热解所构成的无次序碳材而得到。其主要特色:嵌锂容量高,一般可达600mAh/g以上。问题:
I. 第一周充放电功率低,一般不超越60%。
II. 迴圈功能差。
C、锡基金属间化合物及複合物、锡基複合氧化物
Sn与Li能可逆地构成组成为Li4.4Sn的合金,七十年代开端就引起了人们的广泛重视。因为Sn贮锂—脱锂进程体积胀大超越200%,极易引起电极粉化,导致迴圈功能敏捷衰减。怎么安稳资料结构,避免电极粉化是一直以来研讨的要点。
近年来,人们发现将Sn均匀的分佈在对锂慵懒的金属或化合物、複合物中,可较好地缓冲电极的胀大,按捺电极粉化问题,然后取得比较好的迴圈功能。
D、过渡金属氮化物(Li—M—N,M=Co, Ni, Cu等)
Li2.6Co0.4N为层状结构,Li2N构成层面锂嵌入在层间,Co代替部分锂安稳结构。其具有十分高的嵌锂容量(约900 mAh/g),较好的迴圈功能,较合理的嵌锂电位(均匀嵌锂电位0.3V(VS. Li+/Li))
问题:
1. Li2.6Co0.4N活性高,易与水反映,储存和运用进程中对环境的要求严厉。
2. 为富锂态,难与正极匹配。
E、金属氧化物—尖晶石型Li[Li1/3TI5/3]O4 Li4TI5O12+3 Li+ === Li7TI5O12
迴圈性好,充放功率高(不构成SEI膜),安全性好(不存在金属锂的堆积)。
问题:嵌锂—脱锂电位高(1.5V,VS. Li+/Li),比容量低(约150mAh/g),导致电池比能量下降。
使用:电动汽车?与现有锂离子电池比较,安全性好;与镍氢电池比较,比能量高(应可达90—100Wh/Kg)。